Στο μέσο της οδού Ερμού, ανάμεσα στην πλατεία Συντάγματος και το Μοναστηράκι βρίσκεται μια μικρή εκκλησία, η Καπνικαρέα.

Η εκκλησία είναι κατασκευασμένη στα μέσα του 11ου αιώνα, πιθανότατα πάνω σε ερείπια άλλης εκκλησίας του 4ου αιώνα που και αυτή με τη σειρά της είχε χτιστεί πάνω σε ερείπια αρχαίου ναού. Στους τοίχους της εκκλησίας διακρίνονται κομμάτια από μάρμαρα και κίονες που ανήκουν σε κτίρια παλαιότερης εποχής.

Η εκκλησία σύμφωνα με μια εκδοχή πήρε το όνομα Καπνικαρέα πιθανώς από την οικογένεια Καπνικάρη που μερίμνησε για την ανέγερσή της.

Οι πιο πρόσφατες τοιχογραφίες της Καπνικαρέας, αγιογραφημένες το 1955, φέρουν την υπογραφή του σημαντικού Έλληνα αγιογράφου Φώτη Κόντογλου.

Το 1834 υπήρξε σχέδιο κατεδάφισης της Καπνικαρέας , με σκοπό τη διαπλάτυνση του δρόμου, σχέδιο που ματαιώθηκε τελευταία στιγμή με την παρέμβαση του πατέρα του βασιλιά Όθωνα, Λουδοβίκου της Βαυαρίας.